Exciton

电子和空穴通过静电库伦相互作用力约束在一起的束缚态即为激子。激子是一种存在于绝缘体、半导体和一些液体中的电中性准粒子。激子是凝聚态物理中元激发的一种,可以在不输运净电荷的同时输运能量。

当材料吸收一个能量大于其带隙的光子,价带上的电子激发到导带,在价带上产生一个空穴,由于空穴和激发态电子附近大量电子的存在,排斥库仑力使得束缚态达到能量平衡。束缚态的能量小于非束缚态电子和空穴能量,波函数类似于氢原子,但束缚能远小于氢原子,粒子尺寸远大于氢原子。这是由于半导体中其他电子的存在,产生了屏蔽库仑力(即相对电容率,又介电常数),而且激发态电子和空穴具有较小的有效质量。电子和空穴的复合,即激子的衰减,由于电子和空穴波函数的重叠而受到共振稳定的限制,导致激子的寿命延长。电子和空穴既可能具有平行的自旋,也可能拥有非平行的自旋。自旋通过交换相互作用耦合。在周期结构中,激子的性质同波矢相关。依据介电常数的大小,激子存在两种极限情况:介电常数小对应Frenkel激子,介电常数大对应Wannier–Mott激子。

Frenkel exciton

当材料具有较小的介电常数,由库仑力可知电子和空穴库仑相互作用很强,因此激子变小,与单胞大小处在同一个量级。分子的所有激子可能整体位于同一个分子内。Frenkel激子典型的束缚能是在量级。通常存在于碱金属卤化物晶体和由芳香烃组成的有机分子晶体当中。

Wannier–Mott exciton

半导体介电常数一般较大,即较大的库伦屏蔽作用使得电子和空穴之间相互作用减小。因此Wannier–Mott激子的半径大于晶格间距,又称large exciton。而且半导体较小的电子有效质量也更加倾向于大激子半径的存在。总而言之,由于屏蔽库伦作用和较小有效质量的存在,使得激子束缚能通常小于氢原子,处在量级。Wannier–Mott激子通常存在于较小能隙,较大介电常数的半导体晶体中。半导体的激子能量和半径可以通过类氢模型得到。

Equations for 3D semiconductors

在3D半导体中,Wannier激子能量可以被表示为: 其中为Rydberg能量,为相对电容率(介电常数),为电子和空穴的约化质量,为电子质量,为激子Rydberg能量。对于激子半径有: 其中为Bohr半径,为激子Bohr半径。

Equations for 2D semiconductors

在2D材料中,在垂直于材料平面的方向产生量子限域效应(quantum confinement effect),增强了系统中的激子效应。对于简单的屏蔽库仑势,激子束缚能可采用2D氢原子的形式: 在大多数2D半导体中,Rytova–Keldysh形式的近似可以更加精确的描述激子相互作用: 其中为屏蔽长度,为周围介质的平均介电常数,r为激子半径。在这种势场下,没有一般性的激子能量描述,因此必须采用数值计算得到,而且该势场下产生了2D半导体中非氢原子Rydberg能级序列。

Charge-transfer exciton

Charge-transfer(CT)激子是介于Frenkel和Wannier激子之间的中间情况。在分子物理中,CT激子的电子和空穴分别占据相邻的两个分子。CT激子主要出现在有机和分子晶体中,以电偶极矩形式存在。无论起源如何,CT激子总是与电荷从一个原子位转移到另一个原子位有关,从而将波函数传播到几个晶格位上。

Surface exciton

在表面附近出现假象态,即空穴存在于固体内部,而电子存在于真空层。这些电子-空穴对可以沿着表面移动。

Self-trapping of excitons

自陷激子又称极化子(激子-极化子)。晶体中,激子可以和声子相互作用,即晶格振动。如果耦合较弱(例如在GaAs或者Si中),激子可以被声子散射。然而,当耦合较强时,激子可以被self-trapped。具体来说,就是在激子附近的晶格发生局域形变,形变能(原子位置发生变化时,体系增高的能量)同激子带宽可比,即1eV左右。

Interaction

  • 激子发光是半导体低温下(特征热力学温度kT小于激子束缚能,否则激子会吸收能量发生解离,转变为自由载流子)发光的主要模式,高温下半导体主要通过自由载流子复合发光
  • 激子态的存在可以从与激发相关的光的吸收中推断出来,激子通常小于带隙。
  • 激子与光子相互作用形成极化子(或激子-极化子),有时被称作dressed excitons
  • 若束缚的电子和空穴自旋相反,则很容易复合发光,即为亮激子;若自旋相同,不会轻易复合发光,则为暗激子(泡利不相容)
  • 若提供吸引相互作用,则激子与其它激子可形成双激子(biexciton),类似于二氢分子。若材料中存在大量激子,彼此相互作用可形成电子-空穴液体态,在非直接带隙半导体k空间可观察到
  • 激子具有整数自旋粒子,因此为玻色子,服从玻色-爱因斯坦统计分布
  • 自陷激子会导致较大的Stokes shift和光谱展宽(FWHM较大)
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